Nitrosierung
Reaktion zur Einführung einer Nitrosogruppe
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Nitrosierung ist eine chemische Reaktion, mit der man eine Nitrosogruppe (-N=O) in eine organische Verbindung einführt. Man kann verschiedene Typen dieser Reaktion nach dem Bindungspartner der Nitrosogruppe unterscheiden.
C-Nitroso-Verbindungen
C-Nitroso-Verbindungen wie Nitrosobenzol können durch Oxidation der entsprechenden N-Hydroxylamine mit Dichromat dargestellt werden.
- RNHOH + [O] → RNO + H2O
Primäre Amine lassen sich mit Wasserstoffperoxid zu den entsprechenden Nitrosoverbindungen oxidieren.
Größere Bedeutung hat die direkte Nitrosierung von elektronenreichen Aromaten wie tertiären aromatischen Aminen oder Phenolen, sowie CH-aciden Verbindungen mit Natriumnitrit im Sauren. Die Einführung der Nitrosogruppe erfolgt dabei durch den elektrophilen Angriff des Nitrosylkations.[1][2]
N-Nitrosamine
N-Nitrosamine, die häufig krebserzeugend sind, entstehen aus Sekundären Aminen und Nitrit. Die Reaktion verläuft über Nitrosoniumionen (NO+):
- NO2− + 2 H+ → NO+ + H2O
- R2NH + NO+ → R2N-NO + H+
O-Nitroso-Verbindungen
O-Nitroso-Verbindungen (Nitrite) sind formal Ester der (unbeständigen) Salpetrigen Säure.
- ROH + HONO → RONO + H2O
S-Nitroso-Verbindungen
S-Nitroso-Verbindungen (S-Nitrosothiole) entstehen bei der Kondensation eines Thiols mit Salpetriger Säure:[3]
- RSH + HONO → RSNO + H2O