Tetraphosphorhexafluorid

Tetraphosphorhexafluorid entsteht neben Phosphortrifluorid und weiteren Zersetzungsprodukten beim Erhitzen von Diphosphortetrafluorid auf 900 °C.^[1][3]

Tetraphosphorhexafluorid ist ein farbloses Gas mit einer P(PF₂)₃-Struktur.^[1] Unter −68 °C liegt es als Feststoff vor. Bei Temperaturen über −68 °C ist es eine zähflüssige, ölige, klare Flüssigkeit. Es kann jedoch durch teilweise Zersetzung eine schwarze oder orange-gelbe Färbung aufweisen. In der Flüssigphase ist es bis etwa 0 °C recht stabil. Oberhalb von 0 °C zersetzt sich die Verbindung in der Flüssigphase schnell zu Phosphortrifluorid und Phosphorfluoridpolymeren. In der Gasphase zersetzt es sich bei Drücken über 10 Millitorr bei allen Temperaturen leicht. Die Zersetzung in der Gasphase wird durch die Anwesenheit von Fetten katalysiert.^[4]

An der Luft raucht die Verbindung, entzündet sich aber bei ihrer Oxidation nicht spontan. Sie zersetzt sich vollständig in Natriumperoxidlösung. In Acetonitril gelöst und auf Raumtemperatur erwärmt, zersetzt sie sich zu Phosphortrifluorid und Phosphorfluoridpolymeren. Eine Lösung von Tetraphosphorhexafluorid in Schwefelkohlenstoff erweist sich jedoch bei Raumtemperatur als völlig stabil. Wenn eine Lösung der Verbindung in Schwefelkohlenstoff mit Luft in Kontakt gebracht wurde, entstehen weiße Dämpfe und das Tetraphosphorhexafluorid zersetzt sich rasch zu Phosphorfluoridpolymeren oder Phosphoroxiden. Eine solche Lösung könnte als Initiator oder Katalysator für einen radikalischen Kettenmechanismus oder Polymerisationsprozess oder als Herbizid verwendet werden. Die Lösung könnte auch als Sauerstoff-Getter für Reaktionen in Schwefelkohlenstoff verwendet werden.^[4]