P-メトキシベンジル基

保護

ヒドロキシ基を PMB基で保護して p-メトキシベンジルエーテルに変える手法は、ベンジル基の導入の際に用いられる手法と同様である。通常は塩化（あるいは臭化）p-メトキシベンジルを用いたウィリアムソン合成法による。

R-OH + PMB-Cl + base → R-O-PMB

基質が塩基に対して不安定な場合には、トリクロロアセトイミデートを用いるイミデート法によって酸性条件化にて保護することができる。

R-OH + PMBOC(=NH)CCl₃ + H⁺ (cat.) → R-O-PMB

同様にして、アミンやアミド、カルボン酸、チオールなどの保護にも利用される。

耐久性、脱保護

反応試剤に対する基本的な性質はベンジル基と同様で、塩基や求核剤、還元剤に対しては比較的高い耐久性を示し、一方、加水素分解や強酸の作用で脱保護を受ける。PMB基の特徴として、ベンゼン環の4位に電子供与基のメトキシ基を持つことでベンジル基よりも電子密度が高くなっているため、DDQ や CAN などの酸化剤とも反応して脱保護が起こる。したがって、ベンジル基と PMB基で保護された2個のヒドロキシ基のうち、酸化剤により PMB基のみを選択的に脱保護することができる。