Antimon(III)-oxid

Physikalische Eigenschaften

Antimon(III)-oxid zeigt thermochrome Eigenschaften. Beim Erhitzen auf Temperaturen deutlich über 600 °C färbt sich die Verbindung gelb. Reversibel wird die Verbindung beim Abkühlen wieder weiß. Ursache der Farbänderung ist eine polymorphe, enantiotrope Umwandlung von der weißen kubischen Kristallform (Senarmontit) zu einer gelben orthorhombischen Kristallform (Valentinit) bei 606 °C. Die Bildungsenthalpie der kubischen Form beträgt Δ_fH = −720,5 kJ·mol⁻¹, die der orthorhombischen Form Δ_fH = −708,5 kJ·mol⁻¹, so dass sich für die polymorphe Umwandlung eine Umwandlungsenthalpie von Δ_tH = 12 kJ·mol⁻¹ ergibt.^[8]

Chemische Eigenschaften

Antimontrioxid ist ein weißes kristallines Pulver, das in Wasser unlöslich ist (10⁻⁵ mol·l⁻¹). Es weist einen amphoteren Charakter auf und löst sich in konzentrierten Säuren und Laugen. Die Reaktion mit Laugen führt zu löslichen Antimonaten:

${\displaystyle {\ce {Sb2O3 + 2 MOH + 3 H2O -> 2 MSb(OH)4}}}$

Die Löslichkeit in konzentrierten Säuren erklärt sich durch die Bildung von Antimonoxidsalzen:

${\displaystyle {\ce {Sb2O3 + 2 HX -> SbOX + H2O}}}$

beziehungsweise durch die Bildung von Antimonsalzen:

${\displaystyle {\ce {SbOX + 2 HX -> SbX3 + H2O}}}$

In der Gasphase liegt Antimontrioxid als Sb₄O₆ vor und entspricht es in seiner Struktur dem Phosphortrioxid. Erhitzt man es auf 700–1100 °C, nimmt es weiteren Sauerstoff auf unter Bindung von Antimontetroxid. Dieses stellt ein Mischoxid aus Antimontri- und Antimonpentaoxid dar.^[9]