Williams comenzó jugando en el Montgomery Junior College, donde en su temporada sophomore promedió 26 puntos y 17 rebotes por partido, hasta que se cambió a la Universidad de Georgetown. Con los Hoyas jugó sus años júnior y sénior, firmando 10.5 puntos y 9.3 rebotes por encuentro en sus dos temporadas, siendo seleccionado en ambas campañas en el tercer quinteto de la Big East Conference. Como sénior, lideró a los Hoyas en rebotes con 8.8 además de promediar 10.3 puntos por partido.
Fue seleccionado en la 26.ª posición del Draft de 1996 por Detroit Pistons. En su primera temporada sus minutos en pista estuvieron muy limitados, apareciendo en 33 partidos y aportando 1.5 puntos y 1.5 rebotes por noche. En los Pistons jugó cuatro temporadas y media, incrementando su aportación y presencia en cancha año tras año, además de consagrarse como un excelso reboteador promediando 9.6 rebotes en 25.6 minutos en la temporada 1999-00. El 22 de febrero de 2001 fue traspasado junto con Eric Montross a Toronto Raptors por Corliss Williamson, Tyrone Corbin, Kornel David y una futura ronda de draft. En los Raptors continuó jugando con la misma intensidad, convirtiéndose en uno de los favoritos del público. En la temporada 2002-03 disputó 71 partidos, 63 como titular, promediando 9.7 puntos y 9.2 rebotes en 33 minutos de juego.
Tras tres campañas en los Raptors, la franquicia le traspasó a Chicago Bulls el 1 de diciembre de 2003 con Antonio Davis y Chris Jefferies a cambio de Lonny Baxter, Donyell Marshall y Jalen Rose. En los Bulls terminó la temporada, apareciendo en 53 partidos y firmando 6.5 puntos y 6.5 rebotes por noche. Durante la pretemporada de 2004 fue enviado a New York Knicks con Jamal Crawford por el pívot Dikembe Mutombo, Frank Williams, Othella Harrington y Cezary Trybanski. En los Knicks disputó su última temporada como profesional, disfrutando de pocos minutos en cancha.
El 15 de agosto de 2005 fue cortado por los Knicks debido a temas salariales, por lo que inmediatamente Williams anunció su retirada del baloncesto. En 587 partidos en nueve temporadas, sus números han sido 6.6 puntos y 6.4 rebotes por encuentro.
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