Se convirtió en profesional en 1992. Mariano Piccoli es conocido por su espíritu ofensivo que le permitió ganar a varias etapas de la Vuelta a España y del Giro de Italia . Se distinguió especialmente en esta última carrera, en la que participó en doce ediciones consecutivas. Solo abandonó una sola vez en el 2003, sufriendo una fractura de costilla. Además ganó las clasificaciones de la regularidad (1998), mejor escalador (1995 y 1996), y la combatividad (1998). En 1999, participó en las tres grandes y terminó todas ellas.
Después de haber terminado su carrera como ciclista en 2005, se convirtió en director deportivo del equipo Unidelta Acciaierie Arvedi Bottoli. También fue locutor de la RAI durante el Giro de Italia 2007.
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