St Mary's School fue fundada por el Instituto de la Santísima Virgen María (IBVM). La capilla de la escuela fue construida en 1885 y financiada por Cecilia Marshall, y la primera misa se celebró allí el 2 de julio de 1896. La Capilla está dedicada a Nuestra Señora de la Humildad y Santa Cecilia. Fue consagrada por el obispo John Baptist Cahill en 1906.[4]
Desde 1984, ha sido administrada por el St Mary's School Ascot Trust. En 1998, la escuela tuvo su primera directora laica, Mary Breen. Solo queda un miembro del personal litúrgico, el padre Dermot, el capellán de la escuela.
En 2006, la escuela abrió su nuevo centro deportivo, llamado Orchard Center en honor a la familia católica de la cual los dos de la escuela
vinieron las directoras anteriores. El centro fue abierto por la bailarina Darcey Bussell. También se ha construido un Centro de Artes Escénicas llamado Rose Theatre. Se inauguró en abril de 2009.
En 2015, St Mary's se convirtió en la primera escuela en el Reino Unido en usar escáner digital en las venas para realizar un seguimiento de la asistencia de los alumnos.[5]
En 2018, la escuela inauguró su nuevo patio del sexto superior (año 13): nuevas áreas de pensiones para niñas.
