Il a travaillé, en 1738, avec son frère Luis González Velázquez sur le théâtre du palais du Buen Retiro de Madrid en se formant à la technique italienne de la quadratura. Selon Juan Agustín Ceán Bermúdez il aurait travaillé sous la conduite de Santiago Bonavía trois années à Aranjuez sur les plans des ouvrages qui se construisaient, il a étudié les mathématiques, et a construit l'église de San Antonio conçue par Bonavia.
Avec son frère aîné Luis González Velázquez, il a travaillé à Madrid sur la chapelle San Teresa (1737–39) du couvent San Hermenegildo, dans l'église San José, l'église du couvent des moniales bernardines d'El Sacramento, l'église El Salvador et l'église du couvent des Carmelitas Descalzas. Dans la puebla de Montalbán, près de Tolède, ils ont travaillé ensemble l'Ermitage de la Vierge de la Soledad (1741–42), pour laquelle ils ont réalisé le maître-autel et les peintures d'Esther, de Judith, de Rachel et d'Abigaïl.
Il a étudié dans l'Assemblée préparatoire (Junta Preparatoria) pour la création de l'Académie royale des beaux-arts de San Fernando en 1752 où il est nommé adjoint du directeur de l'architecture. Spécialisé dans la peinture ornementale, il a été nommé en 1766 directeur de la nouvelle section de Perspective à l'académie des beaux-arts.
Luis et Alejandro ont aussi travaillé avec leur frère cadet Antonio González Velázquez pour la décoration de l'église du couvent de La Visitación (actuellement, église Santa Bárbara) à Madrid en 1757–58, l'église de La Encarnación, l'église des Descalzas Reales, l'église des Salesas Reales, les églises de Santa Isabel et Santa Ana et l'église des Santos Justo y Pastor, à Madrid.
(es) Juan Agustín Ceán Bermúdez, Diccionario histórico de los más ilustres profesores de las Bellas Artes en España, vol. 2, p.218-221, Madrid, 1800 (lire en ligne).
(es) Eugenio Llaguno Amirola, Noticias de los arquitectos y arquitectura de España desde su retauration, Volume 4, p.267-268, Madrid, 1829 (lire en ligne).
(es) Ismael Gutiérrez Pastor, Retratos de Luis González Velázquez, p.139-146, Anuario del Departamento de Historia y Teoría del Arte, nº 1, 1989 (lire en ligne).
