Impliqué dans l'agitation étudiante de Saint-Pétersbourg dans les années 1860, Feliks Volkhovsky cofonda en 1867, avec German Lopatin, la « One Rouble Society », vouée à la propagande et à l'éducation populaire. Après plusieurs arrestations, Volkhovsky s'installa à Odessa en 1873, où il organisa un cercle affilié au Cercle Tchaïkovski. L'un des membres de ce groupe était Andreï Jeliabov, qui fut plus tard l'un des principaux organisateurs de l'assassinat du tsar Alexandre II.
Volkhovsky fut de nouveau arrêté en 1874 et accusé au Procès des 193 de 1878. Exilé en Sibérie, il s'évada en 1889 via l'Amérique puis participa à Terre et Liberté. Plus tard, il gagne l'Europe occidentale et s'installe finalement à Londres où il travailla pour la Free Russian Press et où il devint un ami proche et collaborateur de l'écrivain révolutionnaire S. M. Stepniak-Kravchinsky. Stepniak était d'ailleurs en route pour rendre visite à Volkhovsky lorsqu'il fut tué par un train en 1895. Volkhovsky reprit ensuite la direction éditoriale de Stepniak à la revue Free Russia.
Volkhovsky servit de pont au sein du mouvement d'opposition russe et entre les radicaux russes et le public d'Europe occidentale. Il était en contact avec des émigrés russes plus âgés de la génération d'Alexandre Herzen et de jeunes « nihilistes », avec des anarchistes et des révolutionnaires politiques, ainsi qu'avec des socialistes-révolutionnaires russes et des libéraux. Il contribua au rapprochement des socialistes-révolutionnaires russes et ukrainiens, protesta contre les pogroms en Russie et résista aux tendances antisémites du mouvement révolutionnaire russe. Il s'efforça également de représenter le mouvement d'opposition russe en Occident, entretenant des contacts avec les partis socialistes britannique, français et allemand, publiant des articles dans des journaux britanniques et américains (dont le New York Times ) et rédigeant des pamphlets destinés au public occidental. Il participa à la « Société anglo-américaine des amis de la liberté russe ». Au début des années 1900, Volkhovsky adhéra au Parti socialiste-révolutionnaire.
