García Álvarez de Tolède y Mendoza (en espagnol: García Álvarez de Toledo Osorio y Mendoza), né le à Naples et mort le ) à Madrid, est un militaire et homme politique espagnol, VIe marquis de Villafranca del Bierzo et grand d'Espagne.
Né à Naples, le , il est le fils de Pierre Alvarez de Tolède, Ve marquis de Villafranca del Bierzo, et d'Elvira de Mendoza. Enfant, il a appartenu à l'Ordre de Santiago, fait duc de Fernandina et prince de Montalbán.
Il a été Capitaine général des Conseils d'État et de Guerre du roi d'Espagne Philippe IV, devenant un de ses hommes de confiance. Gaspar de Guzmán, comte d'Olivares, jaloux, l'a déposé de ses charges et l'a enfermé dans le château de Villaviciosa de Odón. Après la chute du favori, il a été rétabli dans ses charges et a reçu 400 000 ducats, comme compensation pour avoir été puni sans instruction judiciaire.
Famille
Le Marquis s'est marié à Madrid, le avec Doña María de Mendoza; fille de Don Rodrigo de Mendoza et de Doña Ana de Mendoza, VIe Duchesse del Infantado. Le couple n'a pas eu de descendance.
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