Guillaume appartient à la famille des comtes de Poitiers. Il est ancien prévôt des églises de Saint-Omer et de Furnes, archidiacre de la Campine et chanoine à Liège, chancelier et président du conseil privé de Georges d'Autriche, prédicateur de Charles Quint. Guillaume est nommé premier évêque de Saint-Omer, mais il n'accepte pas.