Elle épouse le au château de Wilhelmsbourg(en) à Schmalkalden le comte Ernest de Schaumbourg (1569-1622). Quand Hedwige est fiancée en 1593, son frère de Maurice a imposé la condition qu'Ernest participe au gouvernement de Schaumbourg avec son demi-frère Adolphe. En 1559, Schaumbourg est divisé par le Traité de Minden et Ernest reçoit le bas-Schaumbourg, composé des districtsSachsenhagen, Hagenburg et Bokeloh.
Hedwige et Ernest vivent d'abord au château de Sachsenhagen, transformé en palais. Ernest déménage plus tard le siège du gouvernement à Bückeburg. Ernest est mort en 1627. Hedwige construit un mausolée princier dans l'église Saint-Martin de Stadthagen.
Leur mariage reste sans enfant. Hedwige a reçu la ville et le district de Stadthagen comme son douaire. Elle possédait une créance sur la Hesse de 100000thaler avec les intérêts. Elle a donné à son neveu Guillaume V de Hesse-Cassel une rente annuelle et, plus tard, a légué ses obligations et toute sa dot et ses droits sur le comté de Schaumbourg à sa veuve, la landgravine Amélie-Élisabeth de Hanau-Münzenberg, qui était aussi nommée exécutrice testamentaire de son testament.
Hedwige est morte en 1644, et est enterrée dans le mausolée princier de l'église Saint-Martin à Stadthagen, à côté de son mari. Une épitaphe au-dessus de sa tombe, se lit comme suit: Il n'y a pas de plus sainte décision de veuvage, que de passer sa vie à réaliser que ce qui a été confiée par la dernière volonté et à le garder, lorsqu'il est réalisé.
Références
Helge bei der Wieden: Ein Norddeutscher Renaissancefürst. Ernst Zu Holstein-Schaumburg, 1569-1622, (ISBN3-89534-125-8)
