Elektronentransferkatalyse

Ein typisches Reaktionsschema der Elektronentransferkatalyse ist wie folgt:

${\displaystyle \mathrm {(1)\ A+\ e^{-}\ \longrightarrow \ A^{\cdot -}} }$

${\displaystyle \mathrm {(2)\ A^{\cdot -}\ \longrightarrow \ B^{\cdot -}} }$

${\displaystyle \mathrm {(3)\ B^{\cdot -}+\ A\ \longrightarrow \ A^{\cdot -}+\ B} }$

Die Reaktion kann auch über Radikalkationen ablaufen.^[1] Die radikalische-nukleophile Substitution (S_RN1) von Halogenaromaten ist ein Beispiel für eine Elektronentransferkatalyse. Dabei wird ein Halogen durch ein Nukleophil über ein intermediäres freies Radikal ersetzt.

Als Nukleophile dienen Natriumamid, Alkoholate oder Enolate.^[2] Die Reaktion läuft über die folgenden Stufen ab:

Der Begriff Elektronentransferkatalyse wurde in Analogie zu Säure-Base-Katalyse eingeführt und suggeriert, dass sich das Elektron analog dem Proton verhält. Da das Elektron aber eher als Starter einer Kettenreaktion wirkt, wurde auch der Begriff der Elektronentransfer-induzierten Kettenreaktion vorgeschlagen.^[1]

Bei der Elektronentransferkatalyse unter Verwendung von metallorganischen Katalysatoren kommt es meist zum Wechsel der Oxidationsstufe des beteiligten Metalls.^[3]