Acoplamiento de Kumada
En química orgánica, el acoplamiento de Kumada o acoplamiento de Kumada-Corriu es un tipo de reacción de acoplamiento cruzado, útil para generar enlaces carbono-carbono mediante la reacción de un reactivo de Grignard y un haluro orgánico: RMgX + R ′ X ⟶ R − R ′ + MgX 2 El procedimiento utiliza catalizadores de metales de transición, típicamente níquel o paladio, para acoplar una combinación de dos grupos alquilo, arilo o vinilo. Los grupos de Robert Corriu y Makoto Kumada informaron de la reacción de forma independiente en 1972. La reacción es destacable por ser uno de los primeros métodos de acoplamiento cruzado catalítico reportados. A pesar del desarrollo posterior de reacciones alternativas, el acoplamiento de Kumada se sigue empleando en muchas aplicaciones sintéticas, incluida la producción a escala industrial de aliskiren, un medicamento para la hipertensión, y politiofenos, útiles en dispositivos electrónicos orgánicos.
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En química orgánica, el acoplamiento de Kumada o acoplamiento de Kumada-Corriu es un tipo de reacción de acoplamiento cruzado, útil para generar enlaces carbono-carbono mediante la reacción de un reactivo de Grignard y un haluro orgánico:
El procedimiento utiliza catalizadores de metales de transición, típicamente níquel o paladio, para acoplar una combinación de dos grupos alquilo, arilo o vinilo.
Los grupos de Robert Corriu y Makoto Kumada informaron de la reacción de forma independiente en 1972.[1][2]
La reacción es destacable por ser uno de los primeros métodos de acoplamiento cruzado catalítico reportados. A pesar del desarrollo posterior de reacciones alternativas (Suzuki, Sonogashira, Stille, etc), el acoplamiento de Kumada se sigue empleando en muchas aplicaciones sintéticas, incluida la producción a escala industrial de aliskiren, un medicamento para la hipertensión, y politiofenos, útiles en dispositivos electrónicos orgánicos.
Las primeras investigaciones sobre el acoplamiento catalítico de reactivos de Grignard con haluros orgánicos se remontan al estudio de 1941 de catalizadores de cobalto realizado por Morris S. Kharasch y E. K. Fields.[3] En 1971, Tamura y Kochi desarrollaron este trabajo en una serie de publicaciones que demostraban la viabilidad de los catalizadores a base de plata,[4] cobre[5] y hierro.[6] Sin embargo, estos primeros enfoques produjeron bajos rendimientos debido a la formación sustancial de productos de homoacoplamiento, donde se acoplan dos especies idénticas.
Estos esfuerzos culminaron en 1972, cuando los grupos de Corriu y Kumada informaron simultáneamente sobre el uso de catalizadores que contenían níquel. Con la introducción de catalizadores de paladio en 1975 por parte del grupo de Murahashi, el alcance de la reacción se amplió aún más.[7] Posteriormente, se han desarrollado muchas técnicas de acoplamiento adicionales, que culminaron con el reconocimiento del Premio Nobel de Química en 2010 a Eiichi Negishi, Akira Suzuki y Richard Heck por sus contribuciones al campo.
