Alfredo nació en Oviedo, descendiente de una ilustre saga de galenos e intelectuales asturianos, entre los que se encuentra el que fuera ministro de Trabajo, Justicia y Sanidad, el doctor Alfredo Martínez y García-Argüelles, sobrino de Leopoldo Alas.[3]
Se licenció en Derecho (1994) tras estudiar en las Universidades de Oviedo y Pisa. Posteriormente completó su formación universitaria con un máster en Derecho de la Unión Europea en el Instituto de Estudios Europeos (Universidad Libre de Bruselas) y un Programa de Liderazgo y Gestión Pública del IESE,[4] además de realizar estudios de Ciencias Políticas en la Universidad de California.[5]
Ingresó en la Carrera Diplomática (1998). Fue nombrado segundo jefe de Protocolo, con rango de subdirector general en la Jefatura del Estado (2007-2012), y jefe de servicio del Gabinete del ministro de Asuntos Exteriores.[6] En el exterior, ocupó las segundas jefaturas de las Embajadas de España en Arabia Saudí, Bulgaria, El Salvador y Egipto.[7]
Fue el Segundo Jefe de Protocolo de la Casa de S.M. el Rey (2007-2012), adscrito a Sus Altezas Reales los Príncipes de Asturias, y Jefe de Protocolo de la Casa de S.M. el Rey (2014-2021).[8][9]
Habla varios idiomas: inglés, francés, italiano, árabe y búlgaro.[4]
En 2021 fue nombrado embajador de España en Canadá.[10] Desde Ottawa coordinó la repatriación y asistencia a los familiares de los marineros del pesquero Villa de Pitanxo,[11] hundido en las aguas de Terranova, en la madrugada del 15 de febrero de 2022.[12] El traslado de los tres únicos integrantes vivos de la embarcación y de cinco marineros fallecidos se llevó a cabo desde el aeropuerto de San Juan de Terranova hasta Santiago de Compostela. Los otros doce marineros permanecían desaparecidos.[13]
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