Su padre, Leopold Müller (1807-1862), fue un agrimensor que más tarde se convirtió en litógrafo. Su madre, Josefa (de soltera, Bichler), era hija de un maestro peletero. Tuvo nueve hermanos, de los cuales cuatro murieron en la infancia. Su hermano, Leopold Carl, y su hermana Marie también fueron pintores. Su hermana Josefine (1839-1906) se casó con el pintor Eduard Swoboda.
Tras la muerte de su padre, Leopold se hizo cargo de sus hermanos menores hasta que la situación financiera de la familia mejoró, hacia 1870.[1] De 1877 a 1879, asistió a la escuela preparatoria de la Kunstgewerbeschule (actual Universidad de Artes Aplicadas de Viena).
Durante diez años, a partir de 1880, ella y Marie trabajaron en el estudio de su hermano Leopold en la Academia de Bellas Artes de Viena, donde recibieron lecciones adicionales de su parte. Allí conocieron a August von Pettenkofen, quien se convirtió en una especie de mentor. Pettenkofen murió en 1889 y les legó su estudio en su testamento. Trabajaron allí hasta 1902, cuando fueron desalojadas y abrieron su propio estudio.[2]
También trabajó en Stuttgart y fue miembro de la Württembergischer Malerinnenverein (Asociación de mujeres artistas) de 1903 a 1907.[3]Nunca llegó a ser tan conocida como su hermana y expuso poco, aunque participó en una muestra en la rotonda del Edificio de la Mujer en la Exposición Universal de Chicago (1893).[4]
Además de sus retratos originales, realizó varias copias por encargo del káiser Guillermo II, incluida una de su abuela, la reina Victoria (original de Heinrich von Angeli), que se encuentra actualmente en la National Portrait Gallery de Londres.[3]