Nació y se crio en Acireale, un barrio pobre de Catania. En 1953, a los quince años, fue elegida en Miss Catania. En ese certamen fue descubierta por buscadores de talentos para competir en el concurso de Miss Italia.[1]
Hizo su debut en una película del director francés Maurice Cloche de Marchands de Filles (1957) y luego apareció en las películas de Riccardo Freda Caltiki, Il mostro immortale (1959) y Esther y el Rey (1960). Sin embargo su enorme popularidad llegó con el film Divorcio a la italiana (1961), donde se lució en el papel de Rosalia Cefalú, la asfixiante esposa Marcello Mastroianni. Fue entonces cuando conoció al director italiano Pietro Germi durante el rodaje. Pietri rechaza su propuesta amorosa y la actriz cae en una depresión, lo que la llevó a cometer un fallido intento de suicidio. Después de este hecho, se la consideró como una persona inestable y sus papeles en la pantalla grande comenzaron a decaer. Un colapso nervioso la llevó a estar internada en un hospital mental. Después de interpretar papeles de reparto en películas y en la televisión, su carrera se estancó a comienzos de 1970.[2]
En 1963 fue nominada e los Premios BAFTA por su papel en Divorcio a la italiana, aunque la ganadora del galardón terminó siendo Patricia Neal por su papel en Hud.
Se casó a los 35 años y se dedicó a escribir y publicar cinco libros. Falleció el 28 de mayo de 1995 en su hogar de reposo a los 57 años de edad víctima de un infarto agudo de miocardio. El escritor y poeta argentino Juan Gelman le dedicó un poema en su nombre al que tituló Teoría sobre Daniela Rocca.
