Polo Román realizó el servicio militar obligatorio y al regresar fue invitado por su hermano Mario a formar parte del conjunto Los puesteros de Yatasto, que también integraban Carlos Bernardo Arroyo y Feisal Marcial Amado.[4] La banda, formada en la ciudad de Metán, se presentó en diferentes ciudades del país en los años siguientes: San Salvador de Jujuy, Catamarca, Santiago del Estero, Salta y Tucumán. Luego llegaron al teatro Tabaris de la ciudad de Buenos Aires y los programas de televisión La pulpería de mandinga (Canal 9) y el Show de Prieto (Canal Trece).[4] A fines de 1965, Polo Román deja la banda para incorporarse a Los Chalchaleros.
Debutó en el grupo el 6 de enero de 1966 reemplazando a Víctor Zambrano.[5] Se suma así a Juan Carlos Saravia, Ernesto Cabeza y Ricardo Francisco Figueroa, ("Pancho"). El primer álbum en el que participa Polo es En esta zamba ausente.[1] Editó decenas de álbumes con la banda y permaneció como miembro hasta la disolución de la misma en 2002. Sobre el final de la banda en 2002 declaró:[3]
Fue muy triste. El gordo Juan Carlos (Saravia) tenía problemas de salud. El había dicho que cuando le costara subir al escenario iba a dejar de cantar. Con Facundo, que es el hijo, armamos la despedida. Recorrimos todos los lugares por los que fuimos cantando durante tantos años de carrera: América, Europa, nuestro país íntegro… En Buenos Aires hicimos 26 funciones en el Coliseo a sala llena. La gente nos quería, sentimos el afecto y el cariño de la gente. Cada vez que subía al escenario pensaba: ‘una menos. Y se va a terminar’. Personalmente me dolió el alma que termine porque fue una etapa de la vida muy linda.
A partir del 2002 comenzó una carrera solista, reversionando la música de Los Chalchaleros acompañado por el guitarrista Pablo Olmedo.[1] También presentó el espectáculo "Cuentos de un Chalchalero", recorriendo su extensa trayectoria.[6]
Junto "Pancho" Figueroa publicó el álbum Se va la segunda, con buena recepción en el público.[1]
En el 2016 formó Polo Román y Salta Trío junto a Félix Saravia, Marcelo Mena y Gustavo Ciansi.[3]
En 2020 falleció a causa de una enfermedad degenerativa que se vio agravada por una neumonía.[6]