Fosfol
compuesto químico
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El fosfol o 1H-fosfol, es un compuesto orgánico de fórmula química C4H5P; es un análogo del fósforo de pirrol. El término fosfol también hace referencia a los derivados sustituidos de heterocíclicos. Estos compuestos son de interés teórico, pero también sirven como ligando para metales de transición y como precursores de compuestos organofosforados más complejos.
| Fosfol | ||
|---|---|---|
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| Nombre IUPAC | ||
| 1H-fosfol | ||
| General | ||
| Fórmula molecular | C4H5P | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 288-01-7[1] | |
| ChEBI | 33134 | |
| ChemSpider | 144273 | |
| PubChem | 164575 | |
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c1cccp1
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| Propiedades físicas | ||
| Apariencia | Incoloro | |
| Olor | Desagradable | |
| Compuestos relacionados | ||
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
Estructura y vinculación
A diferencia de los compuestos heterocíclicos de 5 carbonos como el pirrol, tiofeno y furano, la aromaticidad de los fosfoles se ve disminuida, lo que refleja la renuencia del fósforo a deslocalizar su par de electrones solitarios.[2] La principal indicación de esta diferencia es la piramidalización del fósforo. La ausencia de aromaticidad también se indica por la reactividad de los fosfoles.[3]
Síntesis
El fosfol fue sintetizado por primera vez en el año 1959.[4] Se preparó por protonación a baja temperatura de fosfolida de litio.[5] Los fosfoles se sintetizan normalmente a través de la reacción de McCormack, que implica la adición de un 1,3-dieno a un cloruro fosfórico, seguido de deshidrohalogenación.[6] Los fenilfosfolanos pueden sintetizarse por reacción entre zirconaciclopentadienos con diclorofenilfosfina.[7]
Reactividad
El comportamiento de los fosfoles secundarios, aquellos con enlace P-H,está dominado por la reactividad de este grupo.[8] El fósforo principal se reordena fácilmente mediante la migración de H de P a carbono-2, seguido de dimerización.
La mayoría de los fosfoles son terciarios, típicamente P-metilo o P-fenilo. La no aromaticidad de estos fosfoles se manifiesta en su reactividad, pero los enlaces P-C permanecen intactos. Por ejemplo, sufren reacciones de Diels-Alder con alquinos electrofílicos. Son básicos en fósforo, sirviendo como ligandos.[9]
Los fosfoles de 2,5-difenilo se pueden funcionalizar mediante desprotonación seguida de acilacion en P, y luego un equilibrio de fosfolida de 1H, 2H, 3H dando como resultado un desplazamiento de 1 : 3 del grupo acilo.[10] Los fosfoles también se pueden convertir en fosfabencenos β-funcionales (fosfininas o fosforina) a través de la funcionalización por cloruro de imidoilo y de inserción.[11]
