Hexóxido de dicloro

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Número CAS 12442-63-6[1]
Densidad 1650 kg/; 1,65 g/cm³
Punto de fusión 3,5 °C (277 K)
 
Hexóxido de dicloro
General
Fórmula estructural Imagen de la estructura
Fórmula molecular Cl2O6
Identificadores
Número CAS 12442-63-6[1]
Propiedades físicas
Densidad 1650 kg/; 1,65 g/cm³
Punto de fusión 3,5 °C (277 K)
Valores en el SI y en condiciones estándar
(25 y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El hexóxido de dicloro es un compuesto químico con la fórmula molecular Cl2O6 u O2Cl-O-ClO3, que es correcta para su estado gaseoso. Sin embargo, en estado líquido o sólido, este óxido de cloro se ioniza formando el compuesto iónico rojo oscuro perclorato de cloro o perclorato de dioxicloronio (V) [ClO
2
]+
[ClO
4
]
, que puede considerarse el anhídrido mixto de los ácidos clórico y perclórico. Este compuesto es un notable agente perclorante. [2]

Se produce por reacción entre el dióxido de cloro y el exceso de ozono:

2 ClO
2
+ 2 O
3
→ 2 ClO
3
+ 2 O
2
→ Cl
2
O
6
+ 2 O
2

Originalmente se informó de su existencia como trióxido de cloro monomérico ClO3 en fase gaseosa,[3] pero más tarde se demostró que seguía siendo un dímero con puente de oxígeno después de la evaporación y hasta la descomposición térmica en perclorato de cloro (Cl
2
O
4
) y oxígeno.[4] El compuesto ClO3 se redescubrió entonces. [5]

Es un líquido fumante de color rojo oscuro a temperatura ambiente que cristaliza como un compuesto iónico rojo, perclorato de cloro, [ClO
2
]+
[ClO
4
]
. El color rojo indica la presencia de iones clorilo. Así, el estado de oxidación formal del cloro en este compuesto sigue siendo una mezcla de cloro (V) y cloro (VII) tanto en fase gaseosa como cuando se condensa; sin embargo, al romper un enlace oxígeno-cloro, parte de la densidad electrónica se desplaza hacia el cloro (VII).

Propiedades

El Cl
2
O
6
es diamagnético y un agente oxidante muy fuerte. Aunque es estable a temperatura ambiente, explota violentamente al entrar en contacto con compuestos orgánicos.[6] Es un agente deshidratante muy potente.

Cl
2
O
6
+ H
2
O → HClO
4
+ HClO
3

Muchas reacciones en las que interviene el Cl
2
O
6
reflejan su estructura iónica[ClO
2
]+
[ClO
4
]
, incluyendo las siguientes:[7]

NO2F + Cl2O6 → [NO2]+ClO4- + ClO2F
NO + Cl2O6 → [NO]+ClO4- + ClO2
V2O5 + 12 Cl2O6 → 4 VO(ClO4)3 + 12 ClO2 + 3 O2
SnCl4 + 6 Cl2O6 → [ClO2]2[Sn(ClO4)6] + 4 ClO2 + 2 Cl2

Reacciona con el oro para producir la sal de clorilo.[8]

2 Au + 6 Cl
2
O
6
→ 2 [ClO
2
]+
[Au(ClO
4
)
4
]
+ Cl
2

Se preparan varios otros complejos de perclorato de metales de transición utilizando hexóxido de dicloro.

Sin embargo, también puede reaccionar como fuente del radical ClO3:

2 AsF
5
+ Cl
2
O
6
→ 2 ClO
3
AsF
5

Síntesis

Referencias

Enlaces externos

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