Hexóxido de dicloro
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| Hexóxido de dicloro | ||
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| General | ||
| Fórmula estructural |
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| Fórmula molecular | Cl2O6 | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 12442-63-6[1] | |
| Propiedades físicas | ||
| Densidad | 1650 kg/m³; 1,65 g/cm³ | |
| Punto de fusión | 3,5 °C (277 K) | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
El hexóxido de dicloro es un compuesto químico con la fórmula molecular Cl2O6 u O2Cl-O-ClO3, que es correcta para su estado gaseoso. Sin embargo, en estado líquido o sólido, este óxido de cloro se ioniza formando el compuesto iónico rojo oscuro perclorato de cloro o perclorato de dioxicloronio (V) [ClO
2]+
[ClO
4]−
, que puede considerarse el anhídrido mixto de los ácidos clórico y perclórico. Este compuesto es un notable agente perclorante. [2]
Se produce por reacción entre el dióxido de cloro y el exceso de ozono:
- 2 ClO
2 + 2 O
3 → 2 ClO
3 + 2 O
2 → Cl
2O
6 + 2 O
2
Originalmente se informó de su existencia como trióxido de cloro monomérico ClO3 en fase gaseosa,[3] pero más tarde se demostró que seguía siendo un dímero con puente de oxígeno después de la evaporación y hasta la descomposición térmica en perclorato de cloro (Cl
2O
4) y oxígeno.[4] El compuesto ClO3 se redescubrió entonces. [5]
Es un líquido fumante de color rojo oscuro a temperatura ambiente que cristaliza como un compuesto iónico rojo, perclorato de cloro, [ClO
2]+
[ClO
4]−
. El color rojo indica la presencia de iones clorilo. Así, el estado de oxidación formal del cloro en este compuesto sigue siendo una mezcla de cloro (V) y cloro (VII) tanto en fase gaseosa como cuando se condensa; sin embargo, al romper un enlace oxígeno-cloro, parte de la densidad electrónica se desplaza hacia el cloro (VII).
Propiedades
El Cl
2O
6 es diamagnético y un agente oxidante muy fuerte. Aunque es estable a temperatura ambiente, explota violentamente al entrar en contacto con compuestos orgánicos.[6] Es un agente deshidratante muy potente.
- Cl
2O
6 + H
2O → HClO
4 + HClO
3
Muchas reacciones en las que interviene el Cl
2O
6 reflejan su estructura iónica[ClO
2]+
[ClO
4]−
, incluyendo las siguientes:[7]
- NO2F + Cl2O6 → [NO2]+ClO4- + ClO2F
- NO + Cl2O6 → [NO]+ClO4- + ClO2
- V2O5 + 12 Cl2O6 → 4 VO(ClO4)3 + 12 ClO2 + 3 O2
- SnCl4 + 6 Cl2O6 → [ClO2]2[Sn(ClO4)6] + 4 ClO2 + 2 Cl2
Reacciona con el oro para producir la sal de clorilo.[8]
- 2 Au + 6 Cl
2O
6 → 2 [ClO
2]+
[Au(ClO
4)
4]−
+ Cl
2
Se preparan varios otros complejos de perclorato de metales de transición utilizando hexóxido de dicloro.
Sin embargo, también puede reaccionar como fuente del radical ClO3:
- 2 AsF
5 + Cl
2O
6 → 2 ClO
3AsF
5