Se graduó como abogada en 1989 en la Universidad Santa María, con especializaciones y maestría en docencia, y más adelante obteniendo magísteres en ciencias políticas en la Universidad Simón Bolívar, y en derecho constitucional internacional y derechos humanos en la Universidad Nacional a Distancia de España. En 2007 impulsó la fundación de la Televisora Venezolana Social (TVES), del canal Ávila TV entre 2008 y 2011, y ha sido consultora jurídica del canal estatal Venezolana de Televisión (VTV) y de la Radio del Sur, al igual que conductora del programa Leyes del Pueblo transmitido por VTV. A partir de marzo de 2014 conduce el programa de radio Con todos los hierros junto con Erick Rodríguez, y a partir de marzo de 2017 es columnista semanal del diario Últimas Noticias. Es profesora de comunicación social en la Universidad Bolivariana de Venezuela y juez suplente de la Corte Disciplinaria Judicial.[5][6] Ha criticado en numerosas ocasiones la actuación de la Comisión y la Corte Interamericana de Derechos Humanos, como en el caso de la solicitud de medida cautelares de Hugo Chávez durante el 11, 12 y 13 de abril, y el caso RCTV.[7][8]
Fue integrante de la Asamblea Nacional Constituyente de 2017, donde se desempeñó como vicepresidenta de la Comisión de Justicia y Tutela Efectiva. Commo constituyente propuso retirarle la nacionalidad a políticos opositores.[9]
Antes de las elecciones presidenciales de 2024 Díaz anunció que no apoyaría a Nicolás Maduro como candidato.[10] Después de las elecciones, Díaz opinó que Venezuela tendrá un problema de legitimidad de origen que va a traer consecuencias sobre la gobernabilidad y no descarta la posibilidad de insistir en que se deben agotar las vías institucionales a fin de que el país sea escuchado. afirmó que había corroborado algunas actas con las proporcionadas por la oposición y todas coincidieron, Díaz, no aboga “por uno u otro” lo que se exige “es transparencia, queremos saber qué dijo la voluntad popular del venezolano”.[11]
El 24 de septiembre de 2024 interpuso un amparo junto a otras personalidades entre ellos el candidato presidencial Enrique Márquez por no publicar de manera detallada los resultados de los comicios del pasado 28 de julio.[12] La Sala Constitucional del Tribunal Supremo de Justicia, declaró inadmisible el recurso el 5 de noviembre, Díaz fue multada, se le suspendió a ejercer temporalmente su profesión a la abogada Alejandra Díaz y ordenó pasarla a un tribunal disciplinario de una manera exabrupta por exijir el cumplimiento de la ley, al presentar el recurso.[13] Alejandra Díaz expresó: «Los accionantes no ofendieron ni generaron zozobra alguna sólo están pidiendo cumplir con las sentencias 31 de la Sala Electoral y 211 y 212 de la Sala Constitucional y sus criterios jurisprudenciales vinculantes».[14][15]
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