Molibdato

Ejemplos de oxianiones de molibdato son:

• MoO2−
  4, como en el Na₂MoO₄ y el mineral powellita, CaMoO₄;
• Mo
  2O2−
  7, como el molibdato amónico. La sal de tetrabutilamonio anhidra de Mo
  2O2−
  7 también es conocida;^[3]
• Mo
  3O2−
  10 ien la sal de etilendiamina;^[4]
• Mo
  4O2−
  13 en la sal potásica;^[5]
• Mo
  5O2−
  16 en la sal de anilinio (C
  6H
  5NH+
  3);^[6]
• Mo
  6O2−
  19 (hexa-molibdato) en la sal de tetrametilamonio;^[7]
• Mo
  7O6−
  24 en el heptamolibdato amónico, (NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O;^[8]
• Mo
  8O4−
  26 en la sal de trimetilamonio.^[1]

La nomenclatura de los molibdatos generalmente sigue la convención de un prefijo para indicar el número de átomos de Mo presentes. Por ejemplo, dimolibdato para 2 átomos de molibdeno; trimolibdato para 3 átomos de molibdeno, etc. En ocasiones, el estado de oxidación se añade como sufijo, como en el caso del pentamolibdato(VI). El ion heptamolibdato, Mo
7O6−
24, a menudo se le denomina "paramolibdato".

Los aniones más pequeños, MoO2−
4 y Mo
2O2−
7 presentan centros tetraédricos. En el MoO2−
4 los cuatro oxígenos son equivalentes como en el sulfato y el cromato, con longitudes de enlace y ángulos iguales. El Mo
2O2−
7 puede considerarse como dos tetraedros que comparten un vértice, es decir, con un solo átomo de O puente.^[1] En los aniones más grandes, el molibdeno generalmente, pero no exclusivamente, se coordina con las aristas o vértices de los octaedros de MoO₆ que comparten. Los octaedros están distorsionados; las longitudes de enlace típicas de MO son:

• en la terminal sin puente M–O aproximadamente 1,7 A
• en unidades puente M–O–M aproximadamente 1,9 A

El Mo
8O4−
26 el anión Mo
8O4−
26 contiene molibdeno octaédrico y tetraédrico y se puede aislar en dos formas isoméricas, alfa y beta.^[2]

La imagen de abajo del hexamolibdato se muestran los poliedros de coordinación. El modelo de la imagen del heptamolibdato muestra la naturaleza compacta de los átomos de oxígeno en la estructura. El ion óxido tiene un radio iónico de 1,40. Å, el molibdeno (VI) es mucho más pequeño, 0,59 Å.^[1] Existen fuertes similitudes entre las estructuras de los molibdatos y los óxidos de molibdeno (MoO₃, MoO₂ y los óxidos de "cizallamiento cristalográfico", Mo₉O₂₆ y Mo₁₀O₂₉), cuyas estructuras contienen iones de óxido muy compactos.^[9]

• 
  (a) Hexamolibdato [Mo₆O₁₉]²⁻ (b) Heptamolibdato [Mo₇O₂₄]⁶⁻
• 
  Modelo de bolas y varilla del heptamolibdato
• 
  Heptamolibdato con átomos de oxígeno que llenan el espacio

Cuando el MoO₃, trióxido de molibdeno, se disuelve en solución alcalina de forma simple el anión se produce:

${\displaystyle {\ce {MoO3 + 2 NaOH -> Na2MoO4 + H2O}}}$

Al disminuir el pH, se producen condensaciones, con pérdida de agua y la formación de enlaces Mo-O-Mo. La estequiometría que conduce a hexa-, hepta- y octamolibdatos se muestra:^[10]

${\displaystyle {\ce {6 [MoO4]^2- + 10 HCl -> [Mo6O19]^2- + 10 Cl- + 5 H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {7 MoO4^2- + 8 H+ -> Mo7O24^6- + 4 H2O}}}$

${\displaystyle {\ce {Mo7O24^6- + HMoO4^- + 3 H+ -> Mo8O26^4- + 2 H2O}}}$^[1][2]

Se conocen numerosos peroxomolibdatos. Tienden a formarse al tratar sales de molibdato con peróxido de hidrógeno. Cabe destacar el equilibrio monómero-dímero:

${\displaystyle {\ce {[Mo2O3(O2)2(H2O)2]^2- <=> [Mo2O3(O2)4(H2O)2]^2-}}}$

También conocido aunque inestable es el [Mo(O
2)
4]²⁻, algunos compuestos relacionados se utilizan como oxidantes en síntesis orgánica.^[11]

El anión tetratiomolibdato rojo se forma cuando las soluciones de molibdato se tratan con sulfuro de hidrógeno:

${\displaystyle {\ce {[NH4]2[MoO4] + 4 H2S -> [NH4]2[MoS4] + 4 H2O}}}$

Al igual que el propio molibdato, sufre condensación en presencia de ácidos, pero estas condensaciones están acompañadas de procesos redox.