Oxocarbenio
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Un ion oxocarbenio es una forma canónica de carbocation, real o hipotético, que ubica la carga positiva sobre un átomo de oxígeno.[1] Son un estado de transición común en la hidrólisis de enlaces glicosídicos, y son empleados como una estrategia común para la glicosilación química. Estos iones han sido propuestos como estados de transición en un gran número de transformaciones químicas, y han sido utilizados en la síntesis total de numerosos productos naturales. En adición, aparecen con frecuencia en mecanismos de biosíntesis e hidrólisis catalizadas por enzimas de carbohidratos en la naturaleza.
La estructura general de un ion oxocarbenio contiene un doble enlace oxígeno-carbono, con el oxígeno unido a un grupo adicional. El ion posee una carga formal positiva, la cual se encuentra ubicada sobre el átomo de oxígeno. El ion oxocarbenio presenta una estabilidad adicional debida a resonancia, la cual ubica parte de la carga positiva sobre el átomo de carbono. Comparado a una cetona el oxocarbenio es más polar, y más reactivo ante los nucleófilos. Un ejemplo común de esto es la activación de una cetona por la adición de un ácido de Lewis al oxígeno. En promedio el momento dipolar para una cetona general R2CO es δ = 0.51. Con la adición de un hidrógeno ácido al átomo de oxígeno para producir [R2COH]+, el momento dipolar aumenta hasta δ = 0.61, haciendo al ion oxocarbenio mucho más susceptible a la adición nucleofílica que una cetona.
