Poliseleniuro

Conceptualmente, los poliselenuros se derivan por desprotonación de poliselenanos H₂Se_n, pero tales especies son raras o inestables. En su lugar, de forma análoga a la preparación de muchos iones Zintl, los poliseleniuros se producen por reducción del Se elemental con metales alcalinos. Estas reacciones pueden llevarse a cabo calentando una mezcla de los sólidos o disolviendo Se metálico en soluciones amínicas de metales alcalinos. La síntesis también puede llevarse a cabo en disolventes de alto punto de ebullición, polares y apróticos, como DMF, HMPA y NMP.^[2] Estas reacciones parecen proceder por formación inicial del seleniuro de metal alcalino, seguida de la reacción de este último con selenio adicional:

2 Na + Se → Na₂Se

Na₂Se + n Se → Na₂Se_n+1

Una vez generados, los poliseleniuros de metales alcalinos pueden convertirse en sales lipofílicas mediante el tratamiento de ligandos criptandos o por intercambio iónico con sales quat.^[3]

Na₂Se_n + 2 R₄NCl → (R₄N)₂Se_n + 2 NaCl

Las sales de poliseleniuros se han caracterizado a menudo mediante cristalografía de rayos X. Las sales de poliseleniuros suelen presentar cadenas abiertas, que adoptan una conformación en zig-zag. En raras ocasiones se observan estructuras cíclicas, como en Li₂Se₅, que presenta un centro de Se cuadrangular. Los espectros de RMN de ⁷⁷Se de alta resolución en estado sólido de [NMe₄]₂Se₆ muestran tres sitios de selenio. La determinación de la estructura monocristalina de rayos X de las dos sales corrobora los datos de la RMN.^[4]

Los poliseleniuros son propensos a descomponerse al exponerse al aire, en cuyo caso se oxidan de nuevo a selenio elemental.

Se2−
n + 2 H⁺ + O₂ → n Se + H₂O

Como ligandos en complejos de coordinación, los poliseleniuros son generalmente bidentados. Se conocen complejos de ligandos penta-, tetra- y triselenidos. Un ejemplo es el espirocíclico [Zn(Se₄)₂]^2-.^[5]