Reacción de acoplamiento A3
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La reacción de acoplamiento A3 (también conocida como acoplamiento A3 o Reacción aldehído-alquino-amina), nombrada así por el profesor Chao-Jun Li de la Universidad McGill, es un tipo de reacción multicomponente que involucra un aldehído, un alquino y una amina, las cuales reaccionan para dar una propargil-amina.[1][2][3][4][5][6]
La reacción procede mediante una condensación deshidratante[4] y requiere un catalizador metálico, usualmente basado en una aleaciónrutenio/cobre, oro o plata.[4] Se pueden utilizar catalizadores quirales para dar una reacción enantioselectiva, dando como resultado una amina quiral. Se puede llevar a cabo en agua como disolvente. En el ciclo catalítico, el metal activa el alquino para formar un acetiluro metálico; por otro lado, la amina y el aldehído reaccionan para dar una imina, la cual reacciona con el acetiluro en una adición nucleofílica. Esta reacción fue reportada independientemente por tres grupos de investigación entre 2001 y 2002,[7][8][9] aunque en 1953 se reportó una reacción similar.[10][11]
Si los sustituyentes de la amina tienen un hidrógeno alfa presente y se utiliza un catalizador de zinc o cobre, la reacción puede continuar con una transferencia de hidruro y una fragmentación para dar un aleno en una reacción de Crabbé.
Reacción A3 descarboxilativa
Una variación de esta reacción es el llamado acoplamiento descarboxilativo A3.[12] En el cual, la amina es reemplazada por un aminoácido. La imina por lo tanto, se isomeriza y el grupo alquino se coloca en la otra posición alfa disponible respecto al nitrógeno.[12][13][14] Esta reacción requiere un catalizador de cobre. El acoplamiento redox A3 da el mismo producto pero los reactivos utilizados son, de nuevo, un aldehído, una amina y un alquino como en la reacción regular.[12][14][15][16]
