Reacción de Barbier
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La reacción de Barbier es una reacción de adición nucleofílica a un grupo carbonilo, que actúa como electrófilo. El agente nucleófilo es generalmente un halogenuro de alquilo (cloruro, bromuro, yoduro). La reacción es promovida por metales relativamente económicos e insensibles al agua como cinc (Zn), aluminio (Al), Indio (In), estaño (Sn) y/o sus sales inorgánicas. El producto de la reacción es un alcohol primario, secundario o terciario. La reacción es similar a la de Grignard, pero la diferencia fundamental radica en que las especies organometálicas en la reacción de Barbier se generan in situ, no siendo necesario prepararlos por separado antes de la adición del compuesto carbonílico.[1] A diferencia de muchos reactivos de Grignard, las especies organometálicas generadas en una reacción de Barbier son inestables y, por lo tanto, no pueden almacenarse ni comercializarse. Por esta razón, en muchos casos es posible realizar la reacción en agua, lo que convierte al procedimiento en parte de la química verde.[2] La reacción de Barbier debe su nombre a Philippe Barbier que fue profesor de Victor Grignard.
Ejemplos
La reacción de Barbier permite la obtención de alcoholes secundarios y terciarios, sin descartar la posible reacción con formaldehído, que finalmente podría dar en alcohol primario. El mecanismo es similar a la reacción de Grignard, pero con la ventaja de que evita la preparación previa del reactivo organometálico, simplificando el proceso. También permite trabajar en medios polares, ya que utiliza mezclas de tetrahidrofurano y agua como medio de reacción. Una desventaja de esta reacción es el bajo rendimiento que se obtiene. Seguidamente se muestran algunos ejemplos de reacciones de Barbier.
- Reacción del bromuro de propargilo (3-bromopropino) y butanal con zinc metálico en disolución de cloruro de amonio en tetrahidrofurano/agua para dar 1-heptino-4-ol:[3]
- Reacción de un bromuro alílico y formaldehído en THF con polvo de indio:[4]
Bromuro de alilo en una reacción con benzaldehído y polvo de zinc en agua[5]:[5]
Condiciones de la reacción
Las condiciones de trabajo son relativamente convenientes. Si bien es cierto, la reacción es bastante tolerante de la atmósfera -ambiente- de reacción y del medio de esta última, sus rendimientos pueden variar dependiendo de los factores mismos que la componen. Esto es, si el agente alquilante es un halogenuro de alquilo, estos son capaces de reaccionar perfectamente con un carbonilo -aldehído o cetona- vía Barbier, en agua como disolvente. Sin embargo, la reacción se ve algo perjudicada puesto que los halogenuros de alquilo, vinilo, alilo, homoalilo y propargilo son capaces de reaccionar por sustitución nucleofílica con el agua.
