Serie Irving-Williams

Tres explicaciones se utilizan con frecuencia para explicar la serie:

1. Se espera que el radio iónico disminuya regularmente de Mn (II) a Zn (II). Esta es la tendencia periódica normal y explicaría el aumento general de la estabilidad.
2. La Energía de Estabilización del Campo de Cristal (CFSE) aumenta de cero para Mn (II) a un máximo en Ni (II). Esto hace que los complejos sean cada vez más estables. CFSE para Zn (II) es cero.
3. Aunque la CFSE de Cu (II) es menor que la de Ni (II), los complejos octaédricos de Cu (II) están sujetos al efecto Jahn-Teller , que proporciona estabilidad adicional a los complejos octaédricos de Cu (II).

Sin embargo, ninguna de las explicaciones anteriores puede explicar satisfactoriamente el éxito de la serie Irving-Williams en la predicción de las estabilidades relativas de los complejos de metales de transición. Un estudio reciente de complejos de metal-tiolato indica que una interacción entre las contribuciones covalentes y electrostáticas en las energías de unión metal-ligando podría dar lugar a la serie de Irving-Williams.^[2]

Algunos valores reales de CFSE para complejos octaédricos de metales de transición de la primera fila (∆_oct) son 0.4Δ (4 Dq) para el hierro, 0.8Δ (8 Dq) para el cobalto y 1.2Δ (12 Dq) para el níquel. Cuando las constantes de estabilidad se ajustan cuantitativamente para estos valores, siguen la tendencia que se predice, en ausencia de efectos de campo cristalino, entre el manganeso y el zinc. Este fue un factor importante que contribuyó a la aceptación de la teoría del campo cristalino, la primera teoría que explica con éxito las propiedades termodinámicas, espectroscópicas y magnéticas de los complejos de iones de metales de transición y precursora de la teoría del campo del ligando.^[3]

• Serie Irving-Williams - Química de metales de transición