Acide pulvinique
composé chimique
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L'acide pulvinique est un composé organique de formule C18H12O5. Il comporte plusieurs groupes fonctionnels : lactone, énol et acide carboxylique insaturé (acide alcénoïque). Son nom est l'anagramme de l'acide vulpinique, son ester de méthyle, découvert notamment dans Letharia vulpina. Il est par ailleurs bien moins toxique que ce dernier. C'est un pigment naturel qui donne son nom à une sous-classe de dérivés, les acides pulviniques, présents dans de nombreuses espèces de lichens et de champignons.
| Acide pulvinique | |
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| Identification | |
|---|---|
| DCI | acide pulvique |
| Nom systématique | acide (2E)-(5-hydroxy-3-oxo-4-phényl-2(3H)-furanylidène)phénylacétique |
| No CAS | |
| PubChem | 3035166 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Apparence | prismes orange[1] |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C18H12O5 [Isomères] |
| Masse molaire[2] | 308,284 9 ± 0,016 7 g/mol C 70,13 %, H 3,92 %, O 25,95 %, |
| pKa | 6,86± 0,05[3] |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 216 à 217 °C (décomposition)[1] |
| Solubilité | soluble dans l'éthanol[1] |
| Écotoxicologie | |
| DL50 | 500 mg/kg (souris, i.p.)[4] |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Historique
L'acide vulpinique, l'ester de méthyle de l'acide pulvinique fut découvert en 1831 par le pharmacien et chimiste français Antoine Bebert, dans le cadre de l'étude de lichens. Il ne fut cependant caractérisé et décrit en détail qu'en 1860 par les chimistes allemands Franz Möller et Adolph Strecker[5].
Occurrence naturelle
L'acide pulvinique est présent dans de nombreuses espèces de lichens[6] et de champignons, en particulier chez les bolets (Boletaceae) comme Boletus calopus[7], que ce soit sous la forme de dimères, ou de dérivés.
La plupart des pigments jaunes chez les champignons et les lichens sont d'ailleurs des dérivés de l'acide pulvinique. Une distinction est généralement faite entre les dérivés de la forme monomère (acide vulpinique, acide gomphidique, acide xérocomique, acide variégatique, acide pinastrique…), et ceux des formes di- ou oligomériques, qui sont souvent regroupés sous le terme de « badione » (badione A, norbadione A, bisnorbadioquinone A…).
Propriétés
L'acide pulvinique est notamment une lactone, l'ester intramoléculaire de l'acide trans-1,4-diphényl-2,3-dihydroxybuta-1,3-diéne-1,4-dicarboxylique :
L'acide variégatique (en) appelé jadis bolétol, et l'acide xérocomique (en), deux acides hydoxypulviniques présents dans de nombreux Boletaceae, sont responsables de la teinte bleue et de l'odeur fruitée que prend le champignon soumis à un stress ou endommagé ; ces deux composés sont alors oxydés par une enzyme pour former des dérivés quinones[8].
Acide xérocomique
Acide variégatique
Synthèse
Jacob Volhard fut le premier à synthétiser les acides vulpinique et pulvinique en 1894 à partir de cyanure de benzyle[9].
Chez les champignons, la biosynthèse débute à partir de la tyrosine[8] ou de la phénylalanine ; elle inclut des étapes de désamination, dimérisation et cyclisation pour former l'acide pulvinique ou l'acide hydroxypulvinique[10].
