Adolfo Rodriguez naît dans une famille espagnole profondément chrétienne marquée par la guerre civile espagnole. Il étudie à l'École technique d'ingénierie navale de Madrid et obtient un doctorat de troisième cycle en sciences physiques. Il fait la connaissance en 1940 de Josemaría Escrivá, fondateur de l'Opus Dei, et y est admis la même année. Après ses études, il travaille comme ingénieur.
Il est ordonné prêtre le par l'archevêque de Madrid, Mgr Eijo(es). En , il est envoyé au Chili par Escrivá pour commencer un travail apostolique dans ce pays et il se place sous la protection de la Vierge du Carmel, patronne du pays. Il est nommé vicaire régional de l'Opus Dei de 1950 à 1959 et de 1966 à 1988, et entre-temps délégué de cette œuvre dans divers pays d'Amérique latine, de 1958 à 1965.
En 1965, il obtient un doctorat en droit canonique de l'université de Navarre. Adolfo Rodriguez prêche de nombreuses retraites spirituelles auprès d'étudiants ou de couples mariés et développe un important travail pastoral auprès de laïcs et éveille des vocations.