Alexandre Choulguine est né dans le village de Sofyne, comté de Khorol dans le gouvernement de Poltava (aujourd'hui conseil rural d'Andriivka de l'ancien raïon de Khorol) dans la famille d'un historien et pédagogue Yakiv Choulguine dont l'héritage remonte aux officiers cosaques.
Alexandre Choulguine s'est d'abord inscrit dans des études supérieures de mathématiques et de physique de l'université d'État de Saint-Pétersbourg en 1908. En 1910, il s'oriente vers des études d'histoire et de philosophie et obtint son diplôme universitaire en 1915. Plus tard jusqu'en 1917, il a travaillé à l'université en tant qu'assistant de professeur.
Pendant son séjour à Saint-Pétersbourg, Alexandre Choulguine a rejoint la communauté pétersbourgeoise de la Société des progressistes ukrainiens, une organisation politique secrète des Ukrainiens de l'Empire russe fondée en 1908 à l'initiative de membres de l'ancien Parti radical démocrate ukrainien pour coordonner le mouvement national ukrainien et le défendre contre le gouvernement russe et le nationalisme russe à l'époque de la dissolution de la deuxième Douma d'État (). Pendant la révolution ukrainienne, les membres de la Société des progressistes ukrainiens ont occupé des postes clés au Rada central de la République populaire ukrainienne
À Petrograd, il était délégué du Conseil national ukrainien au Soviet de Petrograd. Pendant la Révolution de Février, Alexandre Choulguine est arrivé à Kiev pour rejoindre le Conseil central d'Ukraine et plus tard son comité exécutif.
De au , il a été secrétaire d'État des affaires interethniques, puis ministre des Affaires étrangères. Pendant ce temps, il a participé à la rédaction du Statut de la Haute Administration de l'Ukraine et à l'organisation du Congrès des peuples de Russie qui a eu lieu en à Kiev.
À partir de , Alexandre Choulguine fut choisi comme diplomate au sein du gouvernement au service de plusieurs missions diplomatiques de l'Ukraine en Europe lorsqu'il fut nommé ambassadeur d'Ukraine en Bulgarie par le gouvernement des Hetman d'Ukraine.
En 1926, Alexandre Choulguine fut nommé Ministère des Affaires étrangères de l'Ukraine en exil, dirigeant à nouveau la politique étrangère ukrainienne jusqu'en 1936.
En 1927, il publie à Paris le livre "L'Ukraine et le Cauchemar Rouge", édité par professeur Natalia Pazuniak aux éditions Tallandier[2]. Ses écrits témoignent d'une analyse modérée et prudente, partisan du fédéralisme, conseillant d'aller vers l'autonomie, puis à l'indépendance juridique de l'Ukraine[3].
En 1935, il publie à Paris "L'Ukraine contre Moscou" aux éditions F. Alcan[4].
De 1929 à 1939, Alexandre Choulguine a été rédacteur en chef du magazine bimestriel ukrainien publié à Paris, La Revue de Prométhée qui reprenait les idéaux du Prométhéisme.
De 1933 à 1938, il dirigea l'une des unions internationales de la Société des Nations, et a présidé le Conseil principal de l'émigration.
De 1939 à 1940, Alexandre Choulguine est Président du Conseil des ministres de la République populaire ukrainienne en exil (équivalent à la fonction de Premier ministre).
Après la Seconde Guerre mondiale, en 1946, Alexandre Choulguine créa la Société académique ukrainienne de Paris, dont il fut le président jusqu'en 1960.
