À l'horizon 1932, il intègre l'écurie Alfa Romeo et s'impose aux 24 Heures de Spa avec Eugenio Siena. Antonio Brivio confirme ses capacités dans les courses d'endurance en s'imposant, dès l'année suivante, à la Targa Florio, mais aussi dans des courses plus courte comme le Grand Prix de Suède[1].
Brivio quitte Alfa Romeo et tente sa chance chez Bugatti et, après le début de saison 1934, rejoint à l'automne la Scuderia Ferrari, réalise ses meilleurs résultats dans les courses d'endurance, en particulier à la Targa Florio, qu'il remporte une seconde fois, en 1935 (il remporte aussi le Grand Prix de Cosenza 1935) et aux Mille Miglia en 1936. Cette même année, il décline une proposition d'intégrer l'écurie Auto Union, préférant rester chez Ferrari.
1 2 Brivio ne prend pas part lui-même au Grand Prix d'Italie mais relaye Pietro Ghersi et Eugenio Siena. Cela lui vaut, d'être sanctionné de sept points et, comme il ne participe pas deux autres courses, le calcul est, implicitement de vingt-et-un points et il se retrouve donc non classé.