Bis(triméthylsilyl)acétylène

Le bis(triméthylsilyl)acétylène, ou BTMSA, est un composé chimique de formule (CH₃)₃Si–C≡C–Si(CH₃)₃. Il s'agit d'un liquide incolore soluble dans les solvants organiques. On peut le préparer en chauffant de l'acétylène HC≡CH avec du n-butyllithium CH₃CH₂CH₂CH₂Li suivi par l'addition de chlorure de triméthylsilyle (CH₃)₃SiCl. Une autre méthode procède à partir de carbure de calcium CaC₂ de qualité suffisante et de chlorure de triméthylsilyle dans une masse fondue de chlorure de lithium LiCl et de chlorure de potassium KCl à 400 °C^[4].

Nom UICPAtriméthyl(2-triméthylsilyl­éthynyl)silane

Synonymes

BTMSA

N^o CAS14630-40-1

N^o ECHA100.035.141

Faits en bref Identification, Nom UICPA ...

Bis(triméthylsilyl)acétylène
Structure du bis(triméthylsilyl)acétylène
Identification
Nom UICPA	triméthyl(2-triméthylsilyl­éthynyl)silane
Synonymes	BTMSA
No CAS	14630-40-1
No ECHA	100.035.141
No CE	238-671-9
PubChem	84564
SMILES	C[Si](C)(C)C#C[Si](C)(C)C PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C8H18Si2/c1-9(2,3)7-8-10(4,5)6/h1-6H3 Std. InChIKey : ZDWYFWIBTZJGOR-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide clair[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H18Si2  [Isomères]
Masse molaire[2]	170,399 5 ± 0,008 3 g/mol C 56,39 %, H 10,65 %, Si 32,96 %,
Propriétés physiques
T° fusion	20 à 24 °C[1]
T° ébullition	136 à 137 °C[1]
Masse volumique	0,752 g/mL[3] à 25 °C
Point d’éclair	2 °C[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	${\displaystyle {\textit {n}}_{D}^{20}}$ = 1,4270[1]
Précautions
SGH[1],[3]
Danger H225, H315, H319, H335, P210, P302+P352, P303+P361+P353, P305+P351+P338 et P403+P233 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P403+P233 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Maintenir le récipient fermé de manière étanche.
NFPA 704[1]
3 0 0
Transport[1]
- 1993 Numéro ONU : 1993 : LIQUIDE INFLAMMABLE, N.S.A. Étiquette : 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Cela convertit le chlorure de triméthylsilyle avec un rendement d'environ 77 % en donnant du BTMSA qui peut facilement être séparé du chlorure de triméthylsilyle qui n'a pas réagi et d'hexaméthyldisiloxane formé comme sous-produit.

Il est utilisé comme nucléophile dans les acylations et alkylations de type Friedel-Crafts et comme précurseur du triméthylsilylacétylure de lithium. Le groupe triméthylsilyle –Si(CH₃)₃ peut être déplacé par le fluorure de tétra-n-butylammonium (CH₃CH₂CH₂CH₂)₄N⁺F⁻ et remplacé par des protons.

Il est également utilisé comme réactif de départ dans la synthèse de 1,2-bis(triméthylsilyl)benzènes fonctionnalisés, qui à leur tour servent de matière de départ pour la synthèse de catalyseurs acides de Lewis et de certains matériaux pour l'éclairage^[5]. Dans des réactions catalysées par le cobalt, le bis(triméthylsilyl)acétylène est utilisé pour conférer une chimiosélectivité et une fonctionnalité (sous la forme du groupe triméthylsilyle), ce qui permet la construction de molécules complexes^[6].

Une autre application importante est à travers le réactif de Rosenthal pour stabiliser les fragments de titanocène Cp₂Ti et de zirconocène Cp₂Zr^[7]. L'utilisation de bis(triméthylsilyl)acétylène comme ligand de métallocènes autrement instables permet la synthèse de structures organiques difficiles, comme des macrocycles et hétérométallacycles (en), de manière sélective et à haut rendement^[8],[9].

Le bis(triméthylsilyl)acétylène est également un réactif utile pour réaliser des cycloadditions. Il a été utilisé pour la synthèse totale de l'estrone, dont l'étape cruciale est la formation du squelette stéroïde catalysée par le dicarbonyle de cyclopentadiénylcobalt (C₅H₅)Co(CO)₂.