Carane-3,4-diol
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| Carane-3,4-diol | |
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| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | 3,7,7-Trimethylbicyclo[4.1.0]heptane-3,4-diol |
| Synonymes |
3,4-dihydroxycarane |
| PubChem | 8549 |
| SMILES | |
| InChI | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C10H18O2 [Isomères] |
| Masse molaire[1] | 170,248 7 ± 0,009 9 g/mol C 70,55 %, H 10,66 %, O 18,8 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | 177 °C |
| T° ébullition | 118,39 °C[2] |
| Point critique | 532,81 °C |
| Thermochimie | |
| ΔfH0gaz | −445,29 kJ·mol-1 |
| ΔfusH° | 14,62 kJ·mol-1 |
| ΔvapH° | 67,98 kJ·mol-1 |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le carane-3,4-diol est un composé organique appartenant à la classe des diols, de formule moléculaire C10H18O2. Il s’agit d’un dérivé hydroxylé du carane, possédant un noyau bicyclique substitué par deux groupes hydroxyles en positions 3 et 4[3]. Le carane-3,4-diol est utilisé dans les formulations herbicides et pesticides[4], améliorant ainsi leur efficacité. Il a également été étudié pour son activité herbicide, en particulier contre des espèces telles que le Lolium multiflorum et le Brassica campestris.
Dihydroxylation du 3-carene
La méthode la plus courante pour synthétiser le carane-3,4-diol est la dihydroxylation du 3-Carène. Plusieurs réactifs peuvent être utilisés : Une réaction possible utilise I₂ et AgOAc dans un solvant d’acide acétique[5]. Une autre variante utilise également I₂ mais remplace AgOAc par Hg(OAc)2 toujours dans un solvant d’acide acétique[6].
Une autre approche pour synthétiser le carane-3,4-diol repose sur l'utilisation de l'oxyde d'osmium(VIII) OsO4, en présence de TMAO (trimethylamine-N-oxide)[7]. La réaction se déroule dans un mélange eau/acétone sous reflux.
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Cette réaction suit deux mécanismes principaux :
Syn addition : L'alcène réagit avec un agent oxydant métallique (exemple : OsO₄, dilute KMnO₄), formant un ester métallique cyclique (ester osmate ou manganate). L’hydrolyse de cet intermédiaire donne un diol où les deux groupes -OH sont ajoutés du même côté du plan moléculaire.
Anti addition : L'alcène est d'abord oxydé par un réactif électrophile. (exemple : I₂, Hg(OAc)₂), formant un intermédiaire halonium ou mercuronium cyclique. Cet intermédiaire est ensuite ouvert par l’eau via un mécanisme SN2, produisant un diol où les groupes -OH sont ajoutés de part et d’autre du plan moléculaire.
Applications et utilisation en tant que pesticide et herbicide
Le carane-3,4-diol est un composé bioactif avec de puissantes propriétés herbicide[8] et pesticide. Sa structure moléculaire lui permet de se dégrader rapidement dans l’environnement, ce qui en fait une alternative plus sûre et plus durable par rapport aux agrochimiques synthétiques. Le Carane-3,4-diol est préféré en raison de sa toxicité sélective et de sa biodégradabilité[9].Contrairement aux pesticides conventionnels qui persistent dans le sol et l'eau, le Carane-3,4-diol se décompose rapidement, minimisant les risques environnementaux. Sa forte solubilité permet une application facile sans solvants nocifs, réduisant ainsi les dangers pour les agriculteurs et les écosystèmes environnants. Le Carane-3,4-diol cible des mauvaises herbes comme Lolium multiflorum et Brassica campestris en endommageant les membranes cellulaires, et perturbant l'absorption des nutriments. Cela provoque un stress oxydatif, conduisant à une déshydratation et une inhibition de la croissance, permettant aux cultures de prospérer avec moins de concurrence pour les ressources. Le Carane-3,4-diol se dégrade naturellement, évitant l’accumulation de résidus toxiques dans le sol et l'eau. Ses fonctions herbicide et pesticide réduisent le besoin de traitements multiples, en faisant une solution rentable et écologique pour les agriculteurs. Les recherches en cours se concentrent sur l’optimisation des formulations de Carane-3,4-diol pour une stabilité et une efficacité accrues. Les scientifiques explorent également des synergies avec d'autres composés naturels pour améliorer son efficacité en agriculture durable.
Autres applications potentielles
Le carane-3,4-diol joue un rôle dans la production d'insecticides , tels que l'acide (1R)-trans-chrysanthemique, qui est un composant clé des pyréthrines, insecticides naturels extraits des fleurs de chrysanthème[10].
Pour obtenir l'acide (1R)-trans-chrysanthemique, l'utilisation du Carane-3,4-diol joue un rôle clé. Lorsque le Carane-3,4-diol réagit avec un ester, il conduit à la formation de l'acide trans-chrysanthemique. Après cette réaction, une hydrolyse et une séparation par chromatographie sur colonne permettent l'isolement des deux stéréoisomères, de l'acide (1S)-trans-chrysanthemique et de l'acide (1R)-trans-chrysanthemique[11]. L'acide (1R)-trans-chrysanthemique, essentiel à la préparation de certains insecticides, peut alors être récupéré. Ces deux isomères sont distinguables par leurs valeurs de Rf de 0,62 et 0,65, respectivement.
