En 2007, elle fonde un mouvement citoyen local nommé «Citoyens indépendants pour Altea» (Ciudadanos Independientes por Altea , CIPAL)[2] en vue des élections municipales d'Altea. Elle est élue conseillère municipale en 2007 (en alliance avec le Parti socialiste du pays valencien) et devient adjointe chargée de l'agriculture, de la santé et la participation citoyenne[réf.nécessaire]. Après l'élection de 2011 (élue avec le Parti populaire), elle est nommée adjointe chargée de l'urbanisme[réf.nécessaire]. Durant ses deux mandats, de 2007 à 2015, elle s'intéresse particulièrement aux questions relatives à l'environnement et à l'agriculture biologique[3].
Elle est ensuite choisie comme chef de file de Ciudadanos aux élections autonomiques du dans la Communauté valencienne. Avec 12,7% des voix, elle fait élire 13 députés sur 99 au Parlement valencien. Elle y devient à l'ouverture de la IXe législature la porte-parole du groupe de Ciudadanos, qui siège dans l'opposition avec le Parti populaire (PP).
Elle est très critique à l'égard de la ligne politique officielle maintenue par le parti et menace de le quitter en .
En , alors qu'elle regrette la «dérive ultra-libérale» et «machiste» de Ciudadanos, les dirigeants de celui-ci annoncent entreprendre une procédure d'exclusion à son encontre[6].
Vie privée
Elle est la fille d'Eduard Punset, homme politique, ancien ministre et écrivain.
↑(es) «Ciudadanos acusa a su eurodiputada Carolina Punset de "viajar a Waterloo en coche oficial para reunirse con Puigdemont"», eldiario.es, (lire en ligne, consulté le )