Charles est doyen de Laon, coûtre de Saint-Quentin et chanoine à Cologne et Reims[1]. En 1473, il est élu évêque de Laon et il sera le dernier évêque élu par le chapitre. SixteIV transfère Charles de Luxembourg au siège de Lombez en 1483, mais cette translation n'a point de suite. Après s'être acquitté du serment d'usage dû à la métropole, Charles assiste, la même année, au couronnement du roi CharlesVIII, et en 1484, aux États-généraux de Tours. Le , il se trouve aussi au couronnement du roi LouisXII, et au lit de justice que tint alors ce monarque.