Structure de l'ion dithionite, remarquable par sa configuration inhabituelle et par la grande longueur de sa liaison S–S.Représentation tridimensionnelle de l'anion.
Le dithionite de sodium est très utilisé dans l'industrie comme réducteur. Il est souvent utilisé avec des chélateurs tels que l'acide citrique pour réduire l'oxyhydroxyde de fer(III) FeO(OH) en composés de fer(II) solubles et pour éliminer les phases minérales amorphes de fer(III) dans les analyses de sols (extraction sélective).
La décomposition des dithionites libère des espèces chimiques réductrices à base de soufre qui peuvent être très corrosives pour l'acier et l'acier inoxydable. L'ion thiosulfateS2O32− est ainsi bien connu pour favoriser les piqûres de rouille (corrosion localisée) tandis que les sulfures S2− dissous (tels que Na2S) favorisent la corrosion sous contrainte.