Après avoir terminé ses études, il rejoint sa ville natale, où il est ordonné prêtre le , en la cathédrale Saint-Nicolas de Myre, par Giovanni Stamati, éparque de Lungro.
Ministère sacerdotal
Le , il est nommé curé et administrateur de la paroisse Saint-Joseph, dans la ville de San Benedetto Ullano, dans le hameau de Mirra, qui est de culture albanaise. L'année suivante, en 1983, il est nommé responsable de la catéchèse au sein de l'éparchie, et occupe ce poste jusqu'en 2003.
En 1985, il devient membre de l'Institut pour le clergé et, de 1988 à 2003, il exerce la charge de secrétaire de l'Institut des sciences religieuses de Lungro. En 1993, il est nommé membre du Conseil presbytéral. Il est également nommé secrétaire général de la première assemblée éparchiale de Lungro et secrétaire général du Synode interéparchial II. En 1998, il est nommé économe de l'éparchie, puis, de 2002 à 2003, il exerce la fonction de modérateur de la curie diocésaine. Parallèlement, de 2002 à 2010, il est vicaire général de l'éparchie. Enfin, le , Salvatore Nunnari le nomme administrateur diocésain de l'éparchie.
En 2012, lors de la Saint-Nicolas, saint patron de l'éparchie de Lungro, Donato Oliverio commémore le centenaire de l'indépendance de l'Albanie et rappelle que le peuple albanais émigré en Italie a toujours été lié à sa mère patrie, en particulier par ses liens linguistiques et religieux. Il encourage alors les jeunes à cultiver leurs connaissances sur l'Albanie.
