Son premier poste est au collège d’Enghien où il est titulaire de la classe de rhétorique. Il y passe 16 ans avant d’être appelé au grand séminaire de Tournai pour y enseigner l’histoire de l’Église et l’homilétique. Il est bientôt président du Grand-Séminaire de Tournai.
L’épiscopat de Decrolière à la tête du diocèse de Namur ne dure que sept ans. Dès son entrée en fonction ses activités sont limitées par une santé qui est déjà sur le déclin.
La publication de l’encyclique sociale Rerum Novarum de Léon XIII (en 1891) a profondément divisé son diocèse. Decrolière s’attache à restaurer l’unité. Non sans peine, car pour résoudre les brûlantes questions sociales de la fin du XIXesiècle, lui-même préconise dans ses mandements pastoraux, plutôt la puissance de la charité chrétienne à l’heure où Léon XIII insiste sur les «exigences de la justice naturelle et de la dignité humaine».
Decrolière meurt à Namur, le [1], après une longue et pénible maladie.