Son père est Steponas Potocki, voïvode de Bracław, seigneur de Viljandi et Kamieniets, grand scribe de la couronne, général de Podolie. Sa mère est Marie-Amélie Miholaitė, fille de Jeremias Mohila, hospodarmoldave. Son frère, Pierre, est capitaine dans l'armée polonaise, seigneur de Sniatyn. Son frère Povilas est diplomate et historien, castellan de Kamianets-Podilskyï. Son frère Jean est diplomate, voïvode de Bracław, colonel dans l'armée polonaise.
Ils ont deux enfants: un garçon, Christophe, et une fille, Anna Maria. Cette dernière meurt à l'âge de deux ans. Janusz Radziwiłł, veuf, épouse Marie Lupu, princesse de Moldavie, en 1646.
Catherine Potockytė-Radvilienė est catholique, et une épitaphe en marbre avec une inscription latine en son honneur est érigée dans la cathédrale de Vilnius[1].
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