Van-Dúnem est née à Luanda, en Angola, le . Elle est la fille du ministre méthodiste Guilherme Inglês[1]. En 1961, son père est assassiné par les forces coloniales à la suite du soulèvement du [2]. Sa mère décède peu de temps après, elle et ses sœurs rejoignent par la suite le Movimento Popular de Libertação de Angola[1]. De 1964 à 1967, elle est à Kinshasa et à Brazzaville avec le MPLA; à Brazzaville, elle suite une formation militaire[1]. En 1968, elle se rend en Union soviétique pour suivre une formation en télécommunications[1]. En 1973, elle prend la tête de la station de communication de Cassamba(en)[2]. Pendant la guerre d'indépendance de l'Angola, Van-Dúnem est un transmettrice dans les 2e et 3e régions politiques militaires[3],[4]. De 1976 à 1991, elle est responsable du centre de communication du commandant en chef des forces armées angolaises[2],[1].
Elle épouse Afonso Van-Dúnem M'binda(en), un ancien ambassadeur angolais auprès des Nations unies (ONU) avec qui elle a quatre enfants[2]. Alors que son mari est nommée ambassadeur en 1991, elle travaille pour l'ONU et coordonné le Groupe des femmes africaines[3],[2]. En 1999, elle est élue secrétaire générale de l'Organização Mulher Angolana (OMA), qui est la branche féminine du Mouvement populaire de libération de l'Angola (MPLA), et est réélue en 2005[2],[5],[6]. En 2008, elle est élue au parlement angolais, lors des premières élections depuis 1992[1]. Défenseure des droits des femmes, elle est l'un des principaux promoteurs de l'introduction d'une loi qui signifie qu'au moins 30% des personnes proposées sur les listes d'un parti politique doivent être des femmes[1]. Cela augmente la représentation des femmes au parlement et lors des élections de 2008, les femmes représentent 36% des membres élus[1].
En 2014, elle devient la première femme angolaise à être promue au poste d'officier général des forces armées angolaises; la promotion est décrétée par le président José Eduardo dos Santos[7],[5]. Aux élections générales de 2017, elle est élue député de l'Angola par le Cercle électoral national[3]. En 2020, elle est élue secrétaire régionale de l'Organisation panafricaine des femmes (OPM)[8].
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