Méthylénation
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Une méthylénation est une réaction chimique aboutissant à la liaison d'un groupe méthylène =CH2 à une molécule organique[1]. C'est par exemple le cas des réactions de Wittig[2] sur les aldéhydes et les cétones faisant intervenir des ylures de phosphore[3] :
Il est également possible de réaliser des méthylénations à l'aide du réactif de Tebbe (η5-C5H5)2Ti(µ-CH2)(µ-Cl)Al(CH3)2, suffisamment polyvalent pour traiter les esters[4] :
- RCOOR′ + Cp2Ti(CH2)(Cl)AlMe2 ⟶ RC(=CH2)OR′ + Cp2Ti(O)(Cl)AlMe2.
D'autres réactifs impliquant du titane, comme ceux de la méthylénation de Lombardo (en) (zinc, dibromométhane CH2Br2 et tétrachlorure de titane TiCl4 dans le tétrahydrofurane (THF)), permettent des réactions semblables[5],[6] :
Le réactif de Nysted C4H8O(BrZnCH2)2Zr fait également intervenir le TiCl4, avec le diéthyléthérate de trifluorure de bore BF3·OEt2, qui peut également être utilisé avec le dichlorure de titanocène (η5-C5H5)2TiCl2[7].
On a également utilisé des carbanions dérivés de méthylsulfones de manière semblable à la réaction de Wittig[8].
- Exemples de réactifs de méthylénation
