Korolevska est née en ex-URSS en 1975. Son père est mineur, sa mère enseignante[6]. Elle est diplômée de l'université nationale est-ukrainienne en 1997[7],[8] et de la faculté de management de l'université de Donetsk en 2002[9]. Korolevska fait ses débuts dans l'entreprise créée par son frère aîné Kostiantyn[10] et une carrière remarquée dans le privé[9].
Le , Korolevska et son parti sont exclus du Bloc Ioulia Timochenko, après avoir refusé de voter en faveur de l'inclusion d'une proposition à l'ordre du jour de la Verkhovna Rada[21],[22] et pour son manque de coopération[21],[23]. Deux députés du Bloc Ioulia Timochenko[24] démissionnent en signe de protestation[25].
Le , le parti social-démocrate est renommé Parti de Natalia Korolevska "Ukraine - En avant!"[4],[5]. Aux élections législatives de 2012 il remporte 1,58% des voix, et n'obtient donc aucune représentation parlementaire[26].
Malgré cela, le parti garde une certaine influence médiatique[27],[28] et Korolevska est nommée Ministre de la Politique sociale par Ianoukovitch dans le deuxième gouvernement Azarov le [29].
