Réaction d'homologation
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Une réaction d'homologation est une réaction chimique qui transforme un réactif en membre suivant d'une série homologue, c'est-à-dire en un composant de la même famille chimique, et qui ne diffère en général que par un groupe (-CH2-) supplémentaire. Un réactif subit une homologation lorsque sa chaîne d'unités structurelles semblables est allongée. Les réactions d'homologation les plus communes augmentent le nombre d'unités méthylène (-CH2-) dans la chaîne saturée d'une molécule[1].
On compte parmi les réactions d'homologation :
- la synthèse de Kiliani-Fischer, où un aldose voit sa chaîne allongée par un procédé en trois étapes :
- une addition nucléophile d'un cyanure sur le groupe carbonyle terminal pour former une cyanohydrine ;
- une hydrolyse de la cyanohydrine donnant une lactone ;
- la réduction de cette lactone en son homologue aldose ;
- la réaction de Wittig entre un aldéhyde et la méthoxyméthylènetriphénylphosphine, qui produit un homologue aldéhyde ;
- la réaction d'Arndt-Eistert, homologation d'un acide carboxylique ;
- l'homologation d'ester de Kowalski, une alternative à la synthèse d'Arndt-Eistert. Elle a été utilisée pour convertir un ester α-aminé en ester β-aminé en passant par un intermédiaire ynolate[2] ;
- l'homologation de Seyferth-Gilbert où un groupe carbonyle terminal d'un aldéhyde est converti en alcyne terminal, puis hydrolysé pour former à nouveau un aldéhyde ;
- l'homologation d'une amine primaire en trois étapes :
- méthylation de l'amine primaire en ammonium quaternaire ;
- substitution par l'ion cyanure et perte de trialkylamine ;
- réduction du nitrile.
Certaines de ces réactions accroissent la chaîne carbonée de plus d'une unité.
