Réarrangement de Newman-Kwart
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Le réarrangement de Newman-Kwart (parfois aussi « réarrangement thiono-thiolo ») est une réaction de réarrangement dans laquelle, à température élevée ou sous catalyse, un groupe aryle d'un O-arylthiocarbamate (thionuréthane, ArOC(=S)NRR') migre depuis l'atome d'oxygène vers l'atome de soufre, formant un S-arylthiocarbamate (thioluréthane, ArSC(=O)NRR')[1],[2],[3]. Cette réaction est nommée d'après les chimistes américains Melvin Spencer Newman[4] et Harold Kwart[5] qui l'ont observés pour la première fois sur des thiocarbamates en 1966. Une réaction similaire avait cependant déjà été observée sur les esters de thioacides par le chimiste allemand Alexander Schönberg (de) en 1930[6],[7].
Le réarrangement de Newman-Kwart suit un mécanisme intramoléculaire ; il se passe via un état de transition présentant un cycle à quatre atomes[3],[8] :
