Spectroscopie par photodissociation infrarouge
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La spectroscopie par photodissociation infrarouge (IRPD) est une spectroscopie utilisant le rayonnement infrarouge pour rompre les liaisons dans les molécules, souvent ioniques (photodissociation), dans un spectromètre de masse[1]. En combinaison avec la post-ionisation, cette technique peut également être utilisée pour les espèces neutres. Il a été démontré que la spectroscopie IRPD utilise l'ionisation électronique, l'effet de couronne et l'ionisation par électronébuliseur pour obtenir des spectres de composés volatils et non volatils[2],[3]. Les gaz ionisés piégés dans un spectromètre de masse peuvent être analysés sans la nécessité d'un solvant comme dans la spectroscopie infrarouge[4].
Les scientifiques ont commencé à s’interroger sur l’énergie de la formation des amas au début du XIXe siècle. Le chimiste américain Henry Eyring développe la théorie du complexe activé décrivant la cinétique chimique des réactions[5]. L'intérêt pour l'étude des interactions faibles des molécules et des ions dans les clusters (de van der Waals par exemple) a encouragé la spectroscopie en phase gazeuse. En 1962, l'américain D. H. Rank étudie les interactions faibles en phase gazeuse avec la spectroscopie par infrarouge traditionnelle[6]. D. S. Bomse utilise l'IRPD avec un ICR pour étudier les composés isotopiques, en 1980 au California Institute of Technology[7]. La spectroscopie des clusters à liaisons faibles était limitée par la faible concentration en clusters et la variété des états de clusters accessibles[8]. Les états des clusters varient en partie en raison de collisions fréquentes avec d'autres espèces, pour réduire les collisions en phase gazeuse, l'IRPD forme des clusters dans des pièges à ions à basse pression (par exemple FT-ICR). L'azote et l'eau ont été l'un des premiers complexes étudiés à l'aide d'un spectromètre de masse par A. Good à l'Université de l'Alberta dans les années 1960[9],[3].
