Stéphane-André est le fils d'Henry-Louis-Alexandre Jousselin (1823-1882), alors substitut du procureur près la cour impériale de Paris, et de Jeanne Vivien (v. 1841-1937), fille de Rémy-Arsène Vivien (1804-1882), juge au tribunal civil de la Seine[1]. Il est l'oncle de l'ingénieur et député Armand Jousselin[2].
Stéphane étudie le droit, dont il est diplômé d'une licence[3]. En 1890, alors qu'il poursuit ses études à l’École des sciences politiques, il est chargé par le ministère de l'Instruction publique d'une mission ethnographique aux États-Unis d'Amérique[4]. Ce voyage lui inspire une étude de mœurs intitulée Yankees fin-de-siècle (Paris, Ollendorff, 1892), qui connaît un réel succès de librairie[5]. Outre la littérature, Jousselin pratique la sculpture et, membre de la Société des artistes français, il expose l'une de ses œuvres au Salon à la fin du XIXesiècle[6]. Par la suite, il mène une vie de rentier tout en étant membre de plusieurs conseils d’administration de sociétés industrielles ou commerciales.
Jousselin se présente comme « républicain nationaliste et antidreyfusard » aux élections municipales de . Candidat dans le quartier des Ternes, il est élu dès le premier tour par 3 522 voix contre 2 061 au conseiller radical sortant Paul Viguier[7]. Constamment réélu dès le premier tour, il siège par la suite avec l'étiquette de « libéral »[8] mais les socialistes le qualifient de « bonapartiste honteux »[9]. Rapporteur de la commission chargée du Bois de Boulogne, il est le vice-président de l'assemblée municipale pendant la session 1912-1913[3].
Lors des législatives de 1902, il se porte candidat à la députation contre le radical progressisteRaoul Bompard dans son arrondissement. Son collègue Paul Pugliesi-Conti se présente également, mais les deux conseillers municipaux nationalistes ont conclu un accord de désistement réciproque[10]. Arrivé en seconde position au premier tour (avec 4 314 voix) devant Bompard (3 923)[11], Jousselin se retire ainsi au profit de Pugliesi-Conti (5 045), qui est élu au second tour.
