Sylvain Pirmez, né le à Châtelineau et mort le à Marchienne-au-Pont, est le fils d'Édouard Pirmez, maire de Thuin, et de Rosalie Wyart. Il est le frère de Jean Pirmez, homme politique belge.
Une loi sur les incompatibilités parlementaires l'oblige à démissionner en 1848 de son mandat de sénateur. Ayant résigné sa charge de président du tribunal en 1856, il se représente aux élections et est de nouveau élu sénateur pour l'arrondissement de Charleroi de 1858 à 1874.