Né dans une famille wallisienne, Toki Pilioko grandit à Nouméa. Alors qu'il pratique plutôt le volley-ball ou la pétanque, licencié dans un club de ce dernier sport, il découvre le rugby à l'âge de 17 ans[2], plus particulièrement le rugby à sept[3]. Il est ainsi formé à Nouméa[4], au sein du club de Old Beans[5].
Encouragé par ses parents[2],[6], il quitte la Nouvelle-Calédonie pour rejoindre la métropole et intègre en 2013 le centre de formation du Stade aurillacois, club professionnel de 2e division[7],[5].
Il interprète dans le film Mercenaire, sorti en 2016, le personnage principal Soane Tokelau, un jeune wallisien de Nouvelle-Calédonie qui quitte les îles françaises du Pacifique pour pratiquer le rugby en métropole[8],[9]. Pour participer au projet, il est mis en relation avec le réalisateur Sacha Wolff par l'intermédiaire de son oncle Laurent Pakihivatau, qui l'engage après un casting rapide[6],[7] ; éloigné des terrains de sport à cause d'une blessure, il accepte le rôle[10]. Le film est présenté à la Quinzaine des réalisateurs dans le cadre du Festival de Cannes 2016, où il est récompensé par le prix Label Europa Cinemas[11]. Le rôle de Soane vaut à Pilioko d'être nommé en 2017 dans la catégorie du César du meilleur espoir masculin[12] et du Prix Lumières du meilleur espoir masculin.
Après avoir repris sa carrière sportive, Pilioko est recruté à l'intersaison 2017 par le centre de formation de l'US Dax, toujours en 2e division[13]. Il est appelé dans le groupe professionnel dès le mois de septembre, disputant alors ses premières minutes de jeu contre le RC Massy, en tant que titulaire[14],[1]. Il continue son apprentissage au centre de formation pendant la saison 2018-2019[15]. À l'issue de sa première saison en Fédérale 1, il prolonge pour une saison supplémentaire plus une optionnelle[16].
Au terme de la saison 2019-2020 interrompue par la pandémie de Covid-19 en France, il quitte le club[17] et rejoint le RC bassin d'Arcachon[18] ; la saison 2020-2021 est elle-même drastiquement raccourcie par la crise sanitaire[1].
Pilioko rejoint l'UA Gujan-Mestras voisine à l'intersaison 2021, en Fédérale 2[19],[5].
Deux ans plus tard, il quitte la Gironde pour faire son retour dans les Landes voisines, intégrant l'effectif du SA Hagetmau[5].
