Éthénolyse

L'éthénolyse permet de convertir des alcènes internes de masse moléculaire élevée en alcènes terminaux économiquement plus intéressants. Le procédé SHOP (en) (Shell Higher Olefin Process) met en œuvre l'éthénolyse à l'échelle industrielle. Les mélanges d'alcènes α ainsi produits sont séparés par distillation, les fractions les plus lourdes sont isomérisées par des catalyseurs basiques sur alumine en phase liquide pour donner des alcènes internes qui sont à leur tour éthénolysées pour produire des alcènes α plus courts commercialement intéressants. Le grand excès d'éthylène déplace l'équilibre de la réaction vers les alcènes terminaux. Les catalyseurs sont souvent préparés par oxyde de rhénium(VII) ReO₇ sur alumine Al₂O₃^[1].

Dans une de ces applications, le néohexène (CH₃)₃CCH=CH₂, précurseur de parfums, est préparé par éthénolyse du diisobutylène (CH₃)₃CCH=C(CH₃)₂^[2] :

(CH₃)₃C–CH=C(CH₃)₂ + CH₂=CH₂ ⟶ (CH₃)₃CCH=CH₂ + (CH₃)₂C=CH₂.

Les α,ω-diènes, de formule (CH₂)_n(CH=CH₂)₂, sont préparés industriellement par éthénolyse d'alcènes cycliques. Par exemple, l'1,5-hexadiène (CH₂)₂(CH=CH₂)₂, agent de réticulation utile et intermédiaire de synthèse, est produit à partir de 1,5-cyclooctadiène (CH₂CH=CHCH₂)₂ :

(CH₂CH=CHCH₂)₂ + 2 CH₂=CH₂ ⟶ 2 (CH₂)₂(CH=CH₂)₂.

Le catalyseur est dérivé de l'oxyde de rhénium(VII) sur alumine^[2]. Le 1,9-décadiène (de) (CH₂)₆(CH=CH₂)₂, une espèce apparentée, est produit de manière similaire à partir du cyclooctène C₈H₁₄.

Dans une application visant à utiliser des matières premières renouvelables^[3], l'oléate de méthyle, dérivé d'huiles végétales naturelles, peut être converti en décène et en 9-décénoate de méthyle (en)^[4],[5] :

CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇COOMe + CH₂=CH₂ ⟶ CH₃(CH₂)₇CH=CH₂ + MeOOC(CH₂)₇CH=CH₂.

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