ジェイコブセン触媒
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| ジェイコブセン触媒 | |
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N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 138124-32-0  |
| PubChem | 73602790 |
| ChemSpider | 21171274 |
| UNII | WPP775Y8PO |
| EC番号 | 604-063-0 |
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| 特性 | |
| 化学式 | C36H52ClMnN2O2 |
| モル質量 | 635.2 g mol−1 |
| 外観 | 暗茶色固体 |
| 危険性 | |
| GHSピクトグラム |  |
| GHSシグナルワード | 警告(WARNING) |
| Hフレーズ | H315, H319, H335 |
| Pフレーズ | P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405 |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
ジェイコブセン触媒（ジェイコブセンしょくばい、英: Jacobsen’s catalyst）は、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチルサリチリデン)-1,2-シクロヘキサンジアミノマンガン(III)塩化物の慣用名であり、マンガンとサレン型配位子から成る配位化合物である。エナンチオ選択的にアルケンをエポキシドに変換するジェイコブセン・香月エポキシ化反応における不斉触媒として利用される。この触媒が開発される以前は、アルケンの不斉エポキシ化には香月・シャープレス不斉エポキシ化で見られるように、基質はアルコールのような官能基を持つ必要があった。ジェイコブセン触媒のような不斉触媒は医薬品合成などで有用である。
調製
エナンチオマーの両方が市販されている。ジェイコブセン触媒は、trans-1,2-ジアミノシクロヘキサンに対して、 3,5-ジ-tert-ブチルサリチルアルデヒドと反応させてシッフ塩基を形成することで調製できる。空気下で酢酸マンガン(II)と反応させるとマンガン(III)錯体が得られ、さらに塩化リチウムを加えると、クロロ誘導体として単離できる。
以下に(R,R)-エナンチオマーの調製スキームを示す[1]。
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ジェイコブセン触媒の配位子を修飾することでエポキシド開環[2]、ディールス・アルダー反応、共役付加反応など、幅広い反応に使用することができる。例えば、2002年のGetzlerらによる報告では、アルミニウムを中心金属とする類似の触媒は、β-ラクトンを得るためのエポキシドのカルボニル化に使用されている[3]。
